Correction exercice I L’oxydoréduction par voie sèche
Exercice I
A. Rappel des règles de calcul des nombres d'oxydation (NO)
A.1. Le NO d'un élément à l'état de corps simple est égal à zéro.
A.2. Le NO d'un ion monoatomique est égal à sa charge.
A.3. La somme des NO des atomes d'une molécule est égale à zéro.
A.4. La somme des NO des atomes d'un ion complexe est égale à la charge de l’ion complexe.
A.5. Le NO de l'hydrogène est pratiquement toujours égale à +I, sauf si la règle n° A1 prend le dessus (H2 où NO = 0), ou si la règle n° A2 prend le dessus (par exemple NaH avec l'ion H− où NO = – I).
A.6. Le NO de l'oxygène est pratiquement toujours égal à – II, sauf si la règle n° A1 prend le dessus (O2 où NO = 0), ou dans le cas de H2O2 où la règle n° A5 est prise en considération, NO = +I pour l'hydrogène, ce qui impose NO = – I pour l'oxygène par la règle n° A3.
B. Calcule du nombre d'oxydation
a) Fe est sous forme de corps simple. La règle n° A1 impose un NO = 0.
b) P4 est sous forme de corps simple. La règle n° A1 impose un NO = 0.
c) S8 est sous forme de corps simple. La règle n° A1 impose un NO = 0.
d) CH4 : La règle n° A5 impose un NO = +I pour H. La règle n° A3 impose une somme des NO = 0 pour la molécule. 4H donne +4, à compenser par –4.
Conclusion : le carbone a un NO = – IV.
e) CO2 : La règle n° A6 impose un NO = – II pour O. La règle n° 3 impose une somme des NO = 0 pour la molécule. 2O donne –4, donc à compenser par +4.
Conclusion : le carbone a un NO = +IV.
f) HClO4 : La règle n° A5 impose un NO = +I pour H et la règle n° 6 impose un NO = – II pour O. La règle n° 3 impose une somme des NO = 0 pour la molécule. 4 fois –II et 1 fois +I donne –7, à compenser par +7.
Conclusion : le chlore a un NO = +VII.
g) CO2−3 :La règle n° A6 impose un NO = – II pour O. La règle n° 4 impose une somme des NO correspondant à la charge du ion, c'est-à-dire –2. 3O donne –6, donc à compenser par +4 pour avoir une somme de –2.
Conclusion : le carbone a un NO = +IV.
h) PO3−4 : La règle n° A6 impose un NO = – II pour O. La règle n° A4 impose une somme des NO correspondant à la charge du ion, c'est-à-dire –3. 4O donne –8, donc à compenser par +5 pour avoir une somme de –3.
Conclusion : le phosphore a un NO = +V.
i) MgO est un corps ionique composé d'un ion Mg2+ et d'un ion O2−. C'est la règle n° 2 qui entre en ligne de compte.
Conclusion : le magnésium a un NO = +II.
j) MgCl2 est un corps ionique composé d'un ion Mg2+ et de deux ions Cl−. C'est la règle n° A2 qui entre en ligne de compte.
Conclusion : le chlore a un NO = – I.
k) NaCl est un corps ionique composé d'un ion Na+ et de d'un ion Cl−. C'est la règle n° A2 qui entre en ligne de compte.
Conclusion : le sodium a un NO = +I.
l) Na2SO4 est un corps ionique composé de deux ions Na+ et d'un ion SO2−4. C'est la règle n° A4 qui entre en ligne de compte : la somme des NO doit faire –2. La règle n° A6 impose un NO = – II pour O. 4O donne –8, donc à compenser par +6 pour avoir une somme de –2.
Conclusion : le soufre a un NO = +VI.
Correction exercice II L’oxydoréduction par voie sèche
Exercice II
1.a) Le nombre d'oxydation diminue lors d'une réduction.
1.b) Non. En effet, K perd un électron pour devenir positif. Le nombre d'oxydation passe ainsi de 0 à +I, donc augmente : il s'agit d'une oxydation.
2.a) On attribue les nombres d'oxydations pour chaque élément à gauche et à droite de l'équation :
20Na +0Cl2 → 2+INa−ICl
Na passe de 0 à +I, donc donne 1 électron : Na est le réducteur.
Cl passe de 0 à – I, donc accepte 1 électron : Cl2 est l'oxydant.
2.b) On attribue les nombres d'oxydations pour chaque élément à gauche et à droite de l'équation :
−IVS−IIO2 +2+IH2−IIS → 20S+ 2+IH2−IIO
S dans le SO2 passe de +IV à 0, donc accepte 4 électrons : SO2 est l'oxydant.
S dans H2S passe de –II à 0, donc donne 2 électrons : H2S est le réducteur.
3. Calcule du nombre d’oxydation
+VN2−IIO5, 0N2,−IIIN+IH3,
+IK3−IIIN, +VN−IIO−3, +ILi+IIIN−IIO2
a) L'azote est complètement oxydé lorsqu'il a complètement vidé sa dernière couche électronique. C'est le cas lorsqu'il a un NO = +V, donc dans N2O5 et NO−3.
b) L'azote est complètement réduit lorsqu'il a complètement rempli sa dernière couche électronique. C'est le cas lorsqu'il a un NO = – III, donc dans NH3 et K3N.
c) L'azote peut jouer le rôle d'oxydant uniquement s'il peut encore accepter des électrons, donc pour tous les NO sauf NO = – III. N est oxydant dans N2O5, N2, NO−3 et LiNO2.
d) L'azote peut jouer le rôle de réducteur uniquement s'il peut encore donner des électrons, donc pour tous les NO sauf NO = +V. N est réducteur dans N2, NH3, K3N et LiNO2.
Correction exercice III L’oxydoréduction par voie sèche
Exercices III
Équilibrons les équations suivantes à l'aide des nombres d'oxydation et indiquons: l'oxydation, la réduction, l'oxydant et le réducteur :
a)HPO3 est l'oxydant.
C est le réducteur.
b)KClO4 est l'oxydant.
AsH3 est le réducteur.
c)HNO3 est l'oxydant.
Sn est le réducteur.
d)HNO3 est l'oxydant.
H2S est le réducteur.
e) HNO3 est l'oxydant.
Ag est le réducteur.
Des 4HNO3, un seul est réduit. Les 3 autres HNO3 libèrent leur nitrate sans
échange d'électron pour former les 3AgNO3.
f)HNO3 est l'oxydant.
Cu est le réducteur.
Des 4 HNO3, 2 sont réduits. Les 2 autres HNO3 libèrent leur nitrate sans
échange d'électron pour former le Cu(NO3)2.
g)
KMnO4 est l'oxydant.
FeCl2est le réducteur.
Correction exercice IV L’oxydoréduction par voie sèche
Exercice IV
1. Le couple Na/Na+ est au-dessus du couple H2/H2O dans le tableau. Donc, c'est H2O qui peut oxyder Na.
Le réducteur est Na, qui s'oxyde en Na+
L'oxydant est H2O qui va se réduire en H2 et OH−.
L'équation de l'oxydation est :
Na → Na+ +e−
L'équation de la réduction est :
2H2O +2e− → H2+ 2OH−
L’équation bilan devient
2H2O +2Na → H2+ 2OH− +2Na+
2. Le couple Zn/Zn2+ est au-dessus du couple H2/H+ dans le tableau. Donc, c'est H+ de l'acide qui peut oxyder Zn.
Le réducteur est Zn, qui s'oxyde en Zn2+.
L'oxydant est H+ qui va se réduire en H2.
L'équation de l'oxydation est :
Zn→ Zn2+ +2e−
L'équation de la réduction est :
2H+ +2e− →H2
L’équation bilan devient
2H+ +Zn →H2 +Zn2+
3. Le couple H2/H+ est au-dessus du couple Cu/Cu2+ dans le tableau. Ainsi, pas de réaction avec H+. Pas de réaction possible non plus avec Cl−, puisque le couple Cl−/Cl2 est en dessous de Cu/Cu2+.
Donc pas de réaction.
4. Le couple Cu/Cu2+ est au-dessus du couple NO/NO−3 dans le tableau (on prend le plus grand écart possible entre les E°). Donc, c'est NO−3 qui peut oxyder Cu. Le réducteur est Cu, qui s'oxyde en Cu2+. L'oxydant est NO−3 qui va se réduire en NO et H2O.
5. Le couple Zn/Zn2+ est au-dessus du couple Ag/Ag+ dans le tableau. Donc, c'est Ag+ qui peut oxyder Zn. Mais le couple NO/NO−3est encore plus en dessous. Donc, selon l'écart des potentiels rédox, c'est ce dernier qui va réagir avec le zinc. Le réducteur est Zn, qui s'oxyde en Zn2+. L'oxydant est NO−3 qui va se réduire en NO.
Correction exercice V L’oxydoréduction par voie sèche
Exercice V
1. Équation de la réaction
2IO−3(aq) +12H+ +10e− → I2(aq) +6H2O(l)
HSO−3(aq) +H2O(l) → SO2−4(aq) +3H+ +2e−
Équation bilan devient donc :
5HSO−3(aq) +2IO−3(aq) → 5SO2−4(aq) +I2(aq) +H2O(l) +3H+
2. Équation de la réaction
H2O2 +2H+ +2e− →2H2O
2I− → I2+ 2e−
Équation bilan devient donc :
2I− +H2O2 +2H+ → I2+ 2H2O
3. Un réducteur est une espèce chimique capable de céder un ou plusieurs électrons.
Dans la réaction 1, le réducteur est l’ion hydrogénosulfite,
Dans la réaction 2, le réducteur est l’ion iodure.
Correction exercice VI L’oxydoréduction par voie sèche
Exercice VI
1. Al est un réducteur (couple : ox/red). Il est susceptible de perdre des électrons. Il subit une oxydation.
2. Écrirons l’équation de la réaction.
Al(s) → Al3+(aq) +3e−
NO−3(aq) +9H+(aq) +8e− → NH3(g)+ 3H2O(l)
Équation bilan
3NO−3(aq) +27H+(aq) +8Al(s) → 3NH3(g) +9H2O(l) +8Al3+(aq)
3. Calculons en fin de réaction la masse des solides restants.
Déterminons la quantité de matière des réactifs
nAl=0,1 mol,
nNO−3 =nH+ =nHNO3 =5×10−3 mol
Tableau d’avancement
Avancement | 8Al | 3NO−3 | 27H+ | 8Al3+ | 3NH3 | 9H2O | |
État initial | α=0 | 0,1 | 0,005 | 0,005 | 0 | 0 | |
État intermédiaire | α | 0,1−8α | 0,005 −3α | 0,005 −27α | 8α | 3α | |
État final | αmax | 0,1− 8αmax | 0,005 −3αmax | 0,005 −27αmax | 8αmax | 3αmax |
Déterminons l’avancement maximal :
αmax =0,0527 =1,85×10−4
L’aluminium est le seul produit solide restant :
nAl)restant =0,10− 1,85×10−4 =9,85×10−2
mAl= n×M =2,66g
Correction exercice VII L’oxydoréduction par voie sèche
Exercice VII
1. Écrirons l’équation de la réaction d’oxydoréduction qui traduit la transformation observée.
Al(s) → Al3+(aq) +3e−
2H+(aq) +2e− → H2(g)
Équation bilan
6H+(aq) +2Al(s) → 3H2(g) +2Al3+(aq)
2. L’aluminium Al(s) cède des électrons, c’est le réducteur. H+ gagne un électron, c’est l’oxydant.
3. Oxydation de Al, réduction de H+
4. Tableau d’avancement
Avancement | 2Al(s) | 6H+(aq) | 2Al3+(aq) | 3H2(g) | |
État initial | α=0 | n1= m1MAl | n2= C2V2 | 0 | 0 |
État intermédiaire | α | n1−2α | n2−6α | 2α | 3α |
État final | αmax | n1−2αmax | n2−6αmax | 2αmax | 3αmax |
Si l’aluminium est le réactif limitant :
n1− 2αmax=0 donc αmax=n12 =m12MAl =5 mmol
Si l’ion hydrogène est le réactif limitant :
n2−6 αmax= 0⇒αmax =n26 =C2V26 =4 mmol
L’ion H+ donnant le plus petit avancement final, est le réactif limitant.
Composition finale du système chimique
nAl= n1− 2αmax =2 mol
nH+=0 mmol, le réactif limitant est totalement consommé.
nAl3+= 2αmax =8 mol
nH2= 3αmax =12
5. Calcule du volume de dihydrogène dégagé dans les conditions de l’expérience à la température de 20°C sous la pression de 1,0 bar
V(H2)= nH2.R.TP =0,29 L