CORRECTION I La production du courant électrique continu.
Exercice I
1.a Schéma du montage.
1.b Écriture de la pile: \[\Theta Zn|Z{n^{2 + }}||C{u^{2 + }}|Cu \oplus \]
1.c Le métal le plus réducteur est à la cathode.
\({E^0}(Z{n^{2 + }}/Zn) = - 076V \prec {E^0}(C{u^{2 + }}/Cu) = 0,34V\). Le zinc est à la cathode, parce que plus réducteur.
1.d Calcule de la f.é.m. de cette pile: \[U = \Delta E = {E^0}(c{u^{2 + }}/cu) - {E^0}({Z_n}^{2 + }/{Z_n}) = 1,1V\]
2. a Équations aux bornes de la pile de la pile Leclanché:
- À la borne négative; il y a oxydation du zinc \[{Z_n} \to Z_n^{2 + } + 2{e^ - }\]
- À la borne positive, il y a réduction MnO2.\[Mn{O_2} + {e^ - } + {H_3}{O^ + }{\rm{ }} \to {\rm{ }}Mn{O_2}H{\rm{ }} + {H_2}O\]
Le bilan global de la transformation est: \[2Mn{O_2} + 2{H_3}{O^ + } + Zn \to Z{n^{2 + }} + 2{H_2}O + 2MnO(OH)\]
2.b Le métal le plus réducteur, le zinc est la borne négative.
2.c Calcule de la quantité d'électricité mise en jeu \[Q = I\Delta t\] \(2Mn{O_2} + 2{H_3}{O^ + } + Zn \to Z{n^{2 + }} + 2{H_2}O + 2MnO(OH)\)
2.d Calcule des masses minimales de réactifs nécessaires
— Calcule du nombre de mole d’électrons mis en jeu au pendant la durée t=100h. Une mole d’électron a une charge F=96500C
\(\left\{ \begin{array}{l}1{\rm{mole}} \to F = 96500C\\{n_{e - }} \to 7200C\end{array} \right. \Rightarrow \)\({n_{e - }} = \frac{{7200}}{{96500}} = 7,46 \times {10^{ - 2}}{\rm{mole}}\)
Calcule de la masse minimale de Zinc: d’après l’équation de réaction \({Z_n} \to Z_n^{2 + } + 2{e^ - }\),
On a : \(\frac{{{n_{Zn}}}}{1} = \frac{{{n_{{e^ - }}}}}{2} \Rightarrow \) \({n_{Zn}} = \frac{{{m_{zn}}}}{{{M_{zn}}}} = \frac{{{n_{{e^ - }}}}}{2}\)\[{m_{Zn}} = \frac{{{n_{{e^ - }}}}}{2}{M_{zn}}\]\({m_{Zn}} = 2,44g\)
Calcule de la masse minimale de Zinc: d’après l’équation de réaction \(Mn{O_2} + {H_3}{O^ + } + {e^ - } \to MnO(OH) + {H_2}O\)
\(\frac{{{n_{Mn{O_2}}}}}{1} = \frac{{{n_{{e^ - }}}}}{1} \Rightarrow \)\({n_{Mn{O_2}}} = \frac{{{m_{Mn{O_2}}}}}{{{M_{Mn{O_2}}}}} = {n_{{e^ - }}}\) \[{m_{Mn{O_2}}} = {n_{{e^ - }}} \times {M_{Mn{O_2}}}\]\({m_{Mn{O_2}}} = 6,45g\)
2.e Énergie fournie \[E = Q \times U\]\(E = 7200 \times 4,5 = 32400J\)
Calcule de la puissance dissipée \[P = U \times I\] \(P = 4,5.20 \times {10^{ - 3}} = 0,09W\)
3. Calcule du volume de dihydrogène dégagé dans une pile volta:
Calcule de la masse de zinc utilisée \[{m_{Zn}} = 10 \times \frac{{75}}{{100}} = 7,5g\]
D’après l’équation de réaction \(Zn + 2{H_3}{O^ + } \to Z{n^{2 + }} + 2{H_2}O + {H_2}\)
\(\frac{{{n_{Zn}}}}{1} = \frac{{{n_{{H_2}}}}}{1} \Rightarrow \)\(\frac{{{m_{Zn}}}}{{{M_{Zn}}}} = \frac{{{v_{{H_2}}}}}{{{v_0}}}\)\[{v_{{H_2}}} = {v_0} \times \frac{{{m_{Zn}}}}{{{M_{Zn}}}}\]\({v_{{H_2}}} = 22,4.\frac{{7,5}}{{65,4}} = 2,6l\)
4. Equation de réaction de la pile Daniell
Si la masse de cuivre augmente, la masse de zinc va diminuer: calculons cette diminution:
\(\frac{{{n_{Zn}}}}{1} = \frac{{{n_{Cu}}}}{1} \Leftrightarrow \)\(\frac{{{m_{Zn}}}}{{{M_{Zn}}}} = \frac{{{m_{Cu}}}}{{{M_{Cu}}}} \Rightarrow \) \[{m_{Zn}} = {M_{Zn}}\frac{{{m_{Cu}}}}{{{M_{Cu}}}}\]\({m_{Zn}} = 10,3g\)
La masse de zinc restante est: \[{\left( {{m_{Zn}}} \right)_{{\rm{restante}}}} = 12 - 10,3 = 1,7g\]
Calcule de la quantité d’électricité qui a circulé dans la pile: de la réaction \({Z_n} \to Z_n^{2 + } + 2{e^ - }\)
On a :\({n_{Zn}} = \frac{{It}}{{2F}} = \)\(\frac{Q}{{2F}} = \frac{{{m_{Zn}}}}{{{M_{Zn}}}} \Rightarrow \) \[Q = 2F\frac{{{m_{Zn}}}}{{{M_{Zn}}}}\]\(Q = 3,2 \times {10^4}C\)
CORRECTION II La production du courant électrique continu
Exercice II
1 Pile saline ;car cette pile contient du chlorure de d’ammonium qui est un sel
2 Oxydation du zinc ( donc anode) libérant des électrons ( borne négative de la pile) \({Z_n} \to Z_n^{2 + } + 2{e^ - }\)
Réduction ( donc cathode). \(Mn{O_2} + {e^ - } + {H_3}{O^ + }{\rm{ }} \to {\rm{ }}Mn{O_2}H{\rm{ }} + {H_2}O\)
Réaction de fonctionnement de la pile \(2Mn{O_2} + 2{H_3}{O^ + } + Zn \to \) \(Z{n^{2 + }} + 2{H_2}O + 2MnO(OH)\)
3 Composition des composés aux électrodes :
\({n_{0(Mn{O_2})}}{\rm{ }} = {\rm{ }}\frac{{{m_{Mn{O_2}}}}}{{{M_{Mn{O_2}}}}}{\rm{ }} = \frac{{0,97{\rm{ }}}}{{86,9}}{\rm{ }} = 1,116{\rm{ }}{10^{ - 2}}mol{\rm{ }}\) \({n_{0(Zn)}}{\rm{ }} = {\rm{ }}\frac{{{m_{Zn}}}}{{{m_{Zn}}}} = \frac{{20}}{{65,4}} = 0,306{\rm{ }}mol\)
4. On voit donc que le dioxyde de manganèse est en défaut,
Car : \(\frac{{{n_{0(Mn{O_2})}}}}{2} \ne \frac{{{n_{0(Zn)}}}}{1}\) et \({n_{0(Mn{O_2})}} \prec 2{n_{0(Zn)}}\)
Il nous revient de calculer le nombre de mole de zinc ayant réagi effectivement. D’après l’équation bilan, on a:
\({n_{Zn(r\'e agi)}} = \frac{{{n_{Mn{O_2}}}}}{2} = \)\(\frac{{1,116 \times {{10}^{ - 2}}}}{2} = 5,{58.10^{ - 3}}mol\)
Puisque c’est le zinc qui produit les électrons, le nombre de mole de zinc ayant réagi est égale à la moitié du nombre de mole d’électrons produit au pôle négatif
Les électrons échangés au cours de la réaction : \(N = {n_{{e^ - }}}.{N_A} = 2.5,{58.10^{ - 3}}.6,023{\rm{ }}{10^{23}}\)\( = 6,76{\rm{ }}{10^{21}}\) électrons
5-1 Quantité d'électricité parcourant le circuit : \(Q = N.e = 6,76{\rm{ }}{10^{21}} \times 1,6{\rm{ }}{10^{ - 19}}\)\( = 1075,2C\) soit \(Q = \frac{{1075,2}}{{3600}} = 0,30{\rm{Ah}}\)
5-2 le temps de fonctionnement de la pile\[t = \frac{Q}{I} = \frac{{1075,2}}{{{{50.10}^{ - 3}}}} = 21504s \approx 6h\]
5-3 Diminution de la masse de l'électrode de zinc\[{n_{Zn(r)}} = \frac{{{m_{_{Zn(r)}}}}}{{{M_{_{Zn}}}}}\] \({m_{_{Zn(r)}}} = 5,{58.10^{ - 3}} \times 65,4 = 0,36g\)
CORRECTION III La production du courant électrique continu
Exercice III
1 Courbe mZn=f (t)
2 Oxydation du zinc ( donc anode) libérant des électrons ( borne négative de la pile) \({Z_n} \to Z_n^{2 + } + 2{e^ - }\)
Réduction ( donc cathode). \(Mn{O_2} + {e^ - } + {H_3}{O^ + }{\rm{ }} \to {\rm{ }}Mn{O_2}H{\rm{ }} + {H_2}O\)
Réaction de fonctionnement de la pile \[2Mn{O_2} + 2{H_3}{O^ + } + Zn \to Z{n^{2 + }} + 2{H_2}O + 2MnO(OH)\]
3 Exprimons mZn=f (t)
De l’oxydation du zinc on a : \(\frac{{{n_{Zn}}}}{1} = \frac{{{n_{{e^ - }}}}}{2}\) Soit : \[{m_{Zn}} = \frac{{{M_{Zn}}I}}{{2F}}t\]
La pente de la courbe précédente est : \[a = \frac{{\Delta {m_{Zn}}}}{{\Delta t}} = \frac{{{m_{Zn}}(C) - {m_{Zn}}(B)}}{{t(C) - t(B)}} = \frac{{{M_{Zn}}I}}{{2F}}\] \(a = \frac{{(6,8 - 1,8){{.10}^{ - 3}}}}{{(40 - 10)}} = 16,6 \times {10^{ - 5}}g/s\) soit : \[I = \frac{{2aF}}{{{M_{Zn}}}}\] \(I = 0,5{\rm{A}}\)
CORRECTION IV La production du courant électrique continu.
Exercice IV
1 Calcule de la masse de zinc consommée.\[2Mn{O_2} + 2{H_3}{O^ + } + Zn \to Z{n^{2 + }} + 2{H_2}O + 2MnO(OH)\]
L’équation globale nous montre que le pile consomme deux fois moins de zinc que d’oxyde de manganèse.\[{n_{Mn{O_2}}} = \frac{{{m_{Mn{O_2}}}}}{{{M_{Mn{O_2}}}}} = \frac{{0,565}}{{86,94}} = 6,{499.10^{ - 3}}\]
Calcul du nombre de moles de zinc consommé, selon les coefficients de l’équation globale : \[\frac{{{n_{Zn}}}}{1} = \frac{{{n_{Mn{O_2}}}}}{2} = \frac{{6,{{499.10}^{ - 3}}}}{2} = 3,{249.10^{ - 3}}{\rm{mol}}\]
Calcul de la masse correspondante du zinc qui a été consommé : \[{m_{Zn}} = {n_{Zn}}.{M_{Zn}} = 3,{249.10^{ - 3}} \times 65,39 = 0,2125{\rm{g}}\]
1.2 Avec le fer, il y a deux possibilités d’oxydation : \(Fe \to F{e^{2 + }} + 2{e^ - }{\rm{ (1)}}\) \(Fe \to F{e^{3 + }} + 3{e^ - }{\rm{ (2)}}\)
Il faut trouver laquelle des deux oxydations aura lieu dans la pile. Le tableau des potentiels standards nous permet de départager les deux oxydations. Le couple Fe2+/Fe a pour potentiel E° = –0,44 V et le couple Fe3+/Fe pour potentiel, E° = – 0,036 V.
L’oxyde de manganèse MnO2 ne figure pas dans le tableau, mais il est forcément en dessous, puisque la réaction a lieu (règle du « gamma»). On a vu que le potentiel le grande est énergétiquement le plus favorable. On choisit donc la demi-réaction d’oxydation la plus haute dans le tableau, à savoir la première : le fer s’oxyde en fer-(II).
En résumé, nous avons la situation suivante : \[2Mn{O_2} + 2{H_3}{O^ + } + Fe \to F{e^{2 + }} + 2{H_2}O + 2MnO(OH)\]
La masse correspondante du fer qui a été utilisé est mFe=0,1815g.
2.1 La réaction d’oxydation est attribuée au couple qui possède le plus petit potentiel, donc Mg2+/Mg (E° = –2,37 V) :
Oxydation : \(Mg \to M{g^{2 + }} + 2{e^ - }\)
Réduction : \(Mn{O_2} + {e^ - } + {H_3}{O^ + }{\rm{ }} \to {\rm{ }}Mn{O_2}H{\rm{ }} + {H_2}O\)
Equation globale : \(Mg + 2Mn{O_2} + 2{H_3}{O^ + } \to M{g^{2 + }} + 2MnO(OH) + 2{H_2}O\)
2 La tension à vide de cette pile est : ΔE = 3,38 V.
CORRECTION V La production du courant électrique continu
Exercice V
Au pôle négatif: oxydation \(Pb \to P{b^{2 + }} + 2{e^ - }\)
Au pôle positif : Réduction \(Pb{O_2} + 2{e^ - } + 4{H_3}{O^ + } \to P{b^{2 + }} + 6{H_2}O\)
Équation bilan :\[Pb{O_2} + Pb + 4{H_3}{O^ + } \to 2P{b^{2 + }} + 6{H_2}O\]
2. Masse de plomb consommée. Notons nx le nombre de mole de zinc consommée pendant le temps de démarrage.\[{n_x} = \frac{{It}}{{2F}} = \frac{{{m_x}}}{{{M_{zn}}}} \Rightarrow {m_x} = \frac{{It}}{{2F}}.{M_{zn}}\] \({m_x} = 0,215g\)
3.1 Lors de la charge
Au pôle négatif: Réduction \(P{b^{2 + }} + 2{e^ - } \to Pb\)
Au pôle positif : oxydation \(P{b^{2 + }} + 6{H_2}O \to Pb{O_2} + 2{e^ - } + 4{H_3}{O^ + }\)
3.2 Le générateur de charge impose le sens du courant. Il s’agit d’une transformation forcée.
CORRECTION VI La production du courant électrique continu
Exercice VI
1.a La réaction d’oxydation est attribuée au couple qui possède le plus petit potentiel, donc \(Zn/Zn(OH)_4^{2 - }\)
Oxydation : \(Zn + 4O{H^ - } \to {[Zn{(OH)_4}]^{2 - }} + 2{e^ - }\)
Réduction : \(A{g_2}O + {H_2}O + 2{e^ - } \to 2Ag + 2O{H^ - }\)
1.b La tension à vide de cette pile est : \(U = \Delta {E^0} = E_{{\rm{pole positif}}}^0 - E_{{\rm{pole negatif}}}^0\)\( = {E^0}(Ag/A{g_2}O) - {E^0}(Zn/{[Zn{(OH)_4}]^{2 + }})\) \(U = 1,54{\rm{V}}\)
1.c Calcule de la masse de Zn qui disparaît.
D’abord, il faut écrire l’équation globale de la réaction. \[Zn + A{g_2}O + {H_2}O + 2O{H^ - } \to 2Ag + {[Zn{(OH)_4}]^{2 - }}\]
On calcule le nombre de moles d’oxyde d’argent à disposition : \({n_{A{g_2}O}} = \frac{{{m_{A{g_2}O}}}}{{{M_{A{g_2}O}}}} = \frac{{1,85}}{{231,74}} = 7,{983.10^{ - 3}}{\rm{mol}}\)
D’après l’équation de redox \(\frac{{{n_{Zn}}}}{1} = \frac{{{n_{A{g_2}O}}}}{1} = 7,{983.10^{ - 3}}{\rm{mol}}\)
La masse de zinc consommée est : \({m_{Zn}} = {n_{Zn}}.{M_{Zn}} = 7,{983.10^{ - 3}} \times 65,39 = 0,5220g\)
2.a La tension aux bornes d’une pile Leclanché vaut: U0=1,5V, ici, la tension aux bornes de l’ensemble vaut U=6V soit: \[U = n{U_0} \Rightarrow n = \frac{U}{{{U_0}}} = 4\]
2.b Calcule de:
La capacité : \(Q = I\Delta t = {5.10^{ - 3}} \times 70 = {350.10^{ - 3}}Ah\)
La puissance : \(P = UI = 6.5 \times {10^{ - 3}} = 30 \times {10^{ - 3}}W\)
L’énergie totale: \(E = UQ = 6.350 \times {10^{ - 3}}.3600 = 7560j\)
3 Calcule de l’intensité de charge et de décharge
Courant de décharge: \[{Q_D} = {I_D}{t_D} \Rightarrow {I_D} = \frac{{{Q_D}}}{{{t_D}}} = \frac{{2800}}{{7 \times 24}} = 17mA\]
Courant de charge : \(r = \frac{{{Q_D}}}{{{Q_C}}} \Rightarrow {Q_C} = \frac{{{Q_D}}}{r} = {I_C}{t_C}\) \[{I_C} = \frac{{{Q_D}}}{{r.{t_C}}} = 2A\]